[PDF] Exercice n°6 Synthèses énantiosélectives

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l'Alumine dansl'industriecomme 1.1

Propriétésspectroscopiques

notiondelevéededégénérescencedesorbitalesddumétal.Page1sur 26 xxxvieOlympiadesInternationalesdeChimie

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çantsavaleur.

(cm1)14000100003000017400260001500026600

Ondonne:

N

A=6;021023mol1

h=6;641034Js c=3;00108ms1 (nm)700620580530470420

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1.2Équilibresensolutionaqueuse

deC1etC2. globaledeformationducomplexe.

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2Lemodèledeschargespartielles

=dE l'atome. E i(N+N)=Ei(N)+N@Ei @N+(N)22@

2Ei@N2(1)

i=i+ii

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i. =P ip i+1;36z P i1pi(2) suivant(0h6): [M(H

2O)N]z++hH2O[M(OH)h(H2O)Nh](zh)++hH3O+

enfonctiondeM,O,H,hetz.

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suivante: spH=H9O4+0;02pH pourcetion.

O=3;50,H=2;10.

moyennedelasolutionàpH=14.

Al=1;47.

[Al(OH)(H

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3.1Préparationdel'Alumine

deuxjours. tationd'hydrargiliteAl(OH)3.

3.1.3.Justifiercetteopération.

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applicationsoptiques. Cr serdel'aluminecommephasestationnaire? catalyseur. triels

Clausetladéshydratationdesalcools.

gaznaturelensoufreélémentaire.

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(HN(C atmosphérique. danslarégénérationdelaDÉA. H 2S+3

2O2!SO2+H2O

2H2S+SO2!2H2O+3S

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OH Al 2O3 H2O+ nolestportéà caractériser. tion(s)mise(s)enjeu.

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l'hydrohalogénationdesalcynes. nationdesalcynes. catalyseur. Al2O3 HCl CH 2Cl2 Cl entrelesdeuxproduitsdelaréaction?

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kZ+ kZ- kE- kE+HCl+ (Al

2O3)ClCl

On

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3.3.5.3.Calculerlavaleurdurapport[Z]

l'autre?Argumentez. laréaction. tempscourts.

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4 Synthèse de l'aphidicoline

L'aphidicoline est une drogue utilisée en

biologie cellulaire et en oncologie (traitement du cancer) car elle semble posséder une action inhibitrice de l'enzyme ADN-polymérase impliquée dans le mécanisme de réplication de l'ADN, interrompant ainsi le cycle de division cellulaire. Elle est aussi testée parfois avec succès en association avec le Carboplatine dans le traitement de cancers. La synthèse totale de ce produit a été réalisée par plus de 6 équipes entre 1979 et 1983, illustrant l'intérêt de cette molécule. H CH 2 OH HO H CH 2 OH OHCH 3 CH 3

Aphidicoline

1 2345
6 7 89

101312

1115
1416
17 18 19 Le but de ce problème est d'étudier la synthèse " historique » r

éalisée par Trost, Nishimura et

Yamamoto, publiée en 1979 dans le Journal of the American Chemical Society (1979, 101, 1328-1330).

NOTE IMPORTANTE : De nombreuses questions sont indépendantes. Les indications de l'énoncé peuvent être utilisées sans démonstration pour avancer dans la résolution des questions. Ne pas se laisser effrayer par la taille des molécules ! Remarque : Lorsqu'on vous demande un mécanisme ou que vous devez étudier une fonction, vous pouvez ne représenter que la partie de la molécule qui vous intéresse.4.1 Questions générales

4.1.1 L'aphidicoline active, extraite du champignon Cephalosporium aphidicolia, possède une

stéréochimie bien précise. Quels sont les atomes de carbone asymétriques de l'aphidicoline ?

H CH 2

OHHOHCH

2 OHOH CH 3 CH 3

Aphidicoline

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4.1.2 Quel est le nombre de stéréoisomères pour cette molécule ? Justifier avec soin la réponse.

Nous avons vu qu'on pouvait utiliser l'aphidicoline en association avec un complexe du platine : le

Carboplatine.

PtO H 3 N H 3 N O O O

Carboplatine

Un autre dérivé du platine est utilisé dans le traitement des cancers : le Cisplatine. C'est un complexe

plan-carré de platine de formule [Pt(Cl) 2 (NH 3 2 Pt Cl NH 3 ClNH 3

Cisplatine

4.1.3 Quels sont les atomes liés au platine ? Que peut-on dire des propriétés acido-basiques de Lewis de

Pt 2 et des ligands ?

4.1.4 Ce complexe possède un stéréoisomère. Lequel ? Par quelle relation de stéréoisomérie est-il lié au

Cisplatine ? Comment pourriez-vous le nommer par analogie avec le Cisplatine ? XXXVI

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Dans la cellule, le Cisplatine pénètre dans le noyau et interagit avec l'ADN en formant un complexe

où chaque ligand ammine est remplacé, avec conservation de la configuration sur le platine, par un atome

du brin d"ADN. N N NN HN N N HN O N N Oquotesdbs_dbs50.pdfusesText_50

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