[PDF] Cinétique électrochimique potentiel pris par l'électrode.





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Electrochim Electrochimie

réduction – courbes intensité-potentiel dépend de T de c et de E



Transformations chimiques en solution aqueuse

DEFINITION D'UNE ELECTRODE ; ANODE ET CATHODE D'UNE PILE. 10. 2. POTENTIEL D'OXYDOREDUCTION OU POTENTIEL D'ELECTRODE. 12. 2.1. L'ELECTRODE STANDARD A 



Chimie Analytique 2éme année pharmacie - Electrochimie - Dr

Définition de l'analyse électrochimique Une électrode de référence est une demi-cellule dont le potentiel est connu est reste constant.



Transformations chimiques en solution aqueuse

DEFINITION D'UNE ELECTRODE ; ANODE ET CATHODE D'UNE PILE. 10. 2. POTENTIEL D'OXYDOREDUCTION OU POTENTIEL D'ELECTRODE. 13. 2.1. L'ELECTRODE STANDARD A 



Courbes courant-potentiel

Que la surtension soit positive ou négative (ie que l'électrode fonctionne en anode ou en cathode) que le système soit lent ou rapide



Oxydoréduction (2ème partie)

a- Définition . 3- Potentiel d'électrode ou potentiel d'oxydoréduction. ... c- Exemples d'expression de potentiel d'électrode et application de la ...



Cinétique électrochimique

potentiel pris par l'électrode. Définition: Pour une demi-équation rédox Ox + mH+ + ne- = Red le potentiel standard apparent est 0.



Cinétique électrochimique

Par définition le potentiel de l'électrode de travail



Les piles et loxydo-réduction :

On négligera la différence de potentiel de jonction et on confondra les notions d'activité et de concentration. On donne les potentiels normaux des couples 



Chapitre 3 :Oxydoréduction

1) Définition de l'oxydoréduction. On appelle oxydant/oxydé un élément de EOx/Red : potentiel redox/d'électrode/d'oxydoréduction d'un couple Ox/Red.



[PDF] § 8 (suite) Equation de Nernst - EPFL

L'électrode standard à hy- drogène peut être rem- placée par une autre demi- pile de potentiel standard E0 réf connu La f é m mesurée sera alors :



Potentiel délectrode - Wikipédia

Le potentiel d'électrode en électrochimie est la force électromotrice d'une cellule galvanique construite à partir d'une électrode de référence standard 



Potentiel doxydoréduction - Wikipédia

Le potentiel d'oxydoréduction ou potentiel redox est une grandeur empirique exprimée en volts et généralement notée E h {\displaystyle E_{h}} 



[PDF] le potentiel délectrode absolu - Société Chimique de France

Cette définition conduit à un état de référence correspondant à l'électron au repos dans le vide Ce potentiel absolu présente par ailleurs quelques 



[PDF] Chapitre 3 :Oxydoréduction - Melusine

Le calcul de force électromotrice ou de potentiel d'électrode permet par la formule de Nernst d'accéder aux concentrations des oxydants ou réducteurs en phase 



[PDF] Chapitre 1 :Oxydoréduction aspect thermodynamique - Melusine

3) Potentiel d'oxydoréduction d'une électrode (potentiel d'électrode) • Définition : On définit le potentiel d'oxydoréduction



[PDF] Rappels et compléments doxydoréduction

II 2 Potentiel rédox d'un couple Le potentiel d'une électrode est la force électromotrice d'une cellule électrochimique dans laquelle l'électrode de gauche 



[PDF] Oxydoréduction - cpge paradise

Définition : Potentiel d'électrode Le potentiel d'électrode ou potentiel d'oxydoréduction d'une demi-pile du couple Ox/Red dans une solution électrolytique 



[PDF] Loxydo-réduction

Le potentiel standard E0 d'un couple redox est le potentiel de la chaîne électrochimique constituée par la demi-pile formée par la solution de concentration 



[PDF] Transformations chimiques en solution aqueuse - Chimie en PCSI

Le potentiel d'électrode ou potentiel d'oxydo-réduction d'un couple Ox/Red est égal à la force électromotrice (fém) de la pile constituée : - à gauche : de l' 

  • C'est quoi le potentiel d'une pile ?

    Le potentiel d'électrode associé à ce couple correspond à la force électromotrice d'une pile constituée : d'une part de ce couple et d'un fil de platine pour assurer la liaison électrique. d'autre part de l'électrode standard à hydrogène.
  • Comment calculer le potentiel de l'électrode ?

    Le potentiel d'une cellule composée de deux électrodes peut être déterminé à partir des potentiels de deux électrodes individuelles en utilisant la formule : ? V cellule = E rouge, cathode ? E rouge, anode ou équivalent, ? V cellule = E rouge,cathode + E oxy,anode .
  • C'est quoi le potentiel standard ?

    Le potentiel standard d'oxydoréduction est une grandeur exprimée en Volts (V) associée à un couple rédox. Il permet de situer le couple sur une échelle des couples rédox. Par convention, on le verra, le couple H+/H2 est associé au potentiel V H+/H 2 = 0 V.
  • Une électrode est un conducteur électronique, ou ionique ( ex. : verre) captant ou libérant des électrons. Les électrodes interviennent dans les systèmes générateurs de courant (comme les piles) et dans les électrolyses, dont le système est récepteur de courant.

Cinétique électrochimique

1. Réaction électrochimique

1.1. Définition

Considérons une électrode, conducteur métallique (ou plus généralement électronique comme dans le cas du graphite)

1.2. Vitesse d'une réaction électrochimique

Considérons un couple rédox Ox/Red tous deux solutés. électrochimique pouvant se produire est une réduction : Ox ne Red réduction électrochimique

Red1dvS dt

faisant intervenir le Alors red ox e

Red1 d 1 dn 1 dn 1 dnvS dt Sdt Sdt n Sdt

ED

du conducteur métallique au cours de la transformation de dnRed mole de Red pendant une durée dt.

Fdne (avec 1 F 96500 C.mol-1).

On obtient alors

cc e c c Red ij

1 dn 1 dq 1 i jvn Sdt nFS dt nF S nF

cathode.

Par convention, les vitesses des transformations chimiques sont comptées positivement, cela impose le signe de

réduction se déroulant à cette électrode. La vitesse de la réduction est proportionnelle à la densité de courant

parcourant la cathode.

Red Ox ne

anode. Alors ox red e

Ox1 d 1 dn 1 dn 1 dnvS dt Sdt Sdt n Sdt

DE conducteur métallique au cours de la transformation de dnOx mole de Ox pendant une durée dt.

On obtient alors

aa e a a Ox ij

1 dn 1 dq 1 i jvn Sdt nFS dt nF S nF

anode.

Soit, maintenant, un fil de platine plongeant dans une solution électrolytique contenant Red et Ox. On peut calculer,

Si un courant circule dans le conducteur métallique, une réaction électrochimique se déroule et celui-ci prend un

potentiel E différent, a priori, du potentiel thermodynamique. On dit que l'électrode se polarise.

On définit la surtension par = E ± Ethermo. négativement. à un potentiel supérieur au potentiel thermodynamique calculé par la loi de Nernst. à un potentiel inférieur au potentiel thermodynamique calculé par la loi de Nernst. La surtension de la cathode est appelée surtension cathodique, elle est notée c et c < 0. niveau de cette électrode.

1.4. Systèmes rapides, systèmes lents.

Remarque audra être vigilant si, dans

dessous. thermodynamique.

Si le système est rapide, le potentiel pris par le conducteur électronique à courant nul est parfaitement défini et est égal

au potentiel thermodynamique calculé avec la loi de Nernst.

Remarque : en notant la transformation

Red Ox

(au lieu

Ox Red

) sur la portion de courbe correspondant à la

ère.

< 0 (dans le sens de la réduction).

Si le système est lent, la mesure du potentiel pris par le conducteur électronique à courant nul est imprécise puisque

a et c dépendent du couple rédox considéré mais aussi de la nature et de l'état de surface du conducteur électronique.

Remarque : Ici, les surtensions correspondent aux valeurs à rajouter au potentiel thermodynamique calculé avec la loi de

Nernst pour observer i

0. Ces surtensions, appelées surtensions à vide, sont parfois notées 0,a et 0,c.

1.5. Tracé expérimental des courbes intensité-potentiel

Un montage dit " à 3 électrodes », permet le tracé expérimental de courbes intensité-potentiel. Son principe est abordé

2. Modifications des courbes intensité-potentiel

2.1. Courant limite de diffusion

importante. Ce qui limite alors la cinétique de la réaction électrochimique, en question de la solution vers le conducteur. La courbe i = f(E) présente alors un plateau dont la hauteur est de palier de diffusion. La courbe intensité-potentiel pour Mn+(aq) + n e- = M(s) a i E

Ethermo

SYSTEME RAPIDE

i E

Ethermo

SYSTEME LENT

a c 0 0 i E 0 k[Red] k'[Ox] i E 0 k[Mn+]

Si le réducteur est en solution, la partie anodique de la courbe intensité-potentiel présente un palier de diffusion dont la

hauteur est proportionnelle à [Red] . hauteur est proportionnelle à [Ox] . Le courant peut alors atteindre des valeurs très potentiel pour lequel on atteint l'oxydation ou la réduction du solvant apparaît comme une limite qu'on ne peut dépasser. Remarque : a et c correspondent, ici, aux surtensions importantes (positives ou négatives). 22
22

2H O O 4H 4e en milieu acideOXYDATION 4OH O 2H O 4e en milieu basique

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