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courbes intensité-potentiel ou densité de courant-potentiel Le dispositif mis en œuvre pour tracer des courbes intensité-potentiel est un montage



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On se propose de tracer séparément les deux courbes (cathodique puis anodique) avant de faire leur somme en additionnant les deux courants ? Pour le tracé de 



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On fait varier la tension délivrée par le générateur et on trace l'intensité du courant circulant dans l'électrode de mesure par rapport au potentiel de celle- 



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L'intensité du courant parcourant la cathode est directement liée à la vitesse de la Le tracé des courbes intensité- potentiel (i = f(E)) ou densité de 



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avec une électrode de travail en platine Dans le bécher au fur et à mesure du tracé des courbes i-E (balayage de -15 V à 25V) : formation



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Le tracé des courbes intensité-potentiel nécessite un montage à trois électrodes En effet l'électrode associée au couple électrochimique étudié 



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Objectifs : - Tracer expérimentalement des courbes intensité-potentiel à La mesure de l'intensité du courant traversant l'électrode est une mesure de la 



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– si cette tension est négative le courant entre dans la solution par C E et en sort par E T qui devient la cathode si`ege de la réduction a Ox + ne? ? b 



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L'équation de courant de GHK (voir chapitre I-A-4-e page 10) permet de tracer la courbe courant- potentiel de ces canaux qui n'obéissent qu'à la loi de 



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Pour obtenir la courbe courant–potentiel du système étudié on impose une valeur constante E = ET à l'électrode de travail et on mesure l'intensité du courant i 



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Tracer l'allure de courbes courant-potentiel à partir des données suivantes : potentiel standard du couple concentrations et surtensions « seuil »



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Le tracé des courbes intensité-potentiel nécessite un montage à trois électrodes En effet l'électrode associée au couple électrochimique étudié 



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Bien que l'intensité du courant d e (en valeur absolue) le potentiel appliqué à l'électrode ne (la courbe i = f (E) présente une branche asymptotique) e 



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?Tracer la courbe obtenue ; la commenter et y décrire ce qu'on peut en déduire ?Tracé de la courbe cathodique : ?Additionner les deux courants pour chaque 



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En général pour tracer des courbes intensité-potentiel on utilise un système voltampérométrique qui pouvant être programmé par un ordinateur prend 



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Son potentiel d'électrode E est donné par la formule de Nernst : Une courbe intensité-potentiel présente le courant i circulant dans l'électrode as-



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L'électrode Cu/Cu2+ est traversé par un courant dirigé de l'électrolyte Pour le tracé des courbes i =f(E)on fait varier régulièrement le potentiel de



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1 4 Exemples d'utilisation des courbes intensité-potentiel Par convention on admettra que l'intensité algébrique I du courant électrique traver-



[PDF] TP Courbes intensité potentiel

Le but est de relever la courbe intensité – potentiel d'une réaction électrochimique relative à une électrode donnée c'est-à-dire le graphe du courant i 

  • Comment tracer une courbe courant potentiel ?

    Pour obtenir la courbe courant–potentiel du système étudié, on impose une valeur constante E = ET à l'électrode de travail et on mesure l'intensité du courant i qui la traverse après obtention d'un état stationnaire. On peut à l'inverse imposer le courant puis mesurer ET – Eréf.
  • Pourquoi utiliser un montage à trois électrodes ?

    a. Montage à trois électrodes Ce montage permet d'étudier la cinétique des réactions électrochimiques sur une électrode. La solution est soit une solution de chlorure d'argent de concentration connue, soit une solution saturée.
  • Quel est le travail électrochimique maximal pour la réaction ?

    Elle est maximale lorsque la pile est neuve, ou lorsque l'accumulateur est rechargé, puis elle décroît progressivement lorsque la pile débite. Par exemple, la force électromotrice d'une pile alcaline neuve est d'environ 1,5 V.
  • Le palier n'est pas observé pour une esp? présente en grande quantité à l'électrode ou au voisinage de l'électrode : il s'agit de l'oxydation ou de la réduction du solvant, ou des oxydations engageant la substance constitutive de l'électrode.

Cinétique électrochimique

1. Réaction électrochimique

1.1. Définition

Considérons une électrode, conducteur métallique (ou plus généralement électronique comme dans le cas du graphite)

1.2. Vitesse d'une réaction électrochimique

Considérons un couple rédox Ox/Red tous deux solutés. électrochimique pouvant se produire est une réduction : Ox ne Red réduction électrochimique

Red1dvS dt

faisant intervenir le Alors red ox e

Red1 d 1 dn 1 dn 1 dnvS dt Sdt Sdt n Sdt

ED

du conducteur métallique au cours de la transformation de dnRed mole de Red pendant une durée dt.

Fdne (avec 1 F 96500 C.mol-1).

On obtient alors

cc e c c Red ij

1 dn 1 dq 1 i jvn Sdt nFS dt nF S nF

cathode.

Par convention, les vitesses des transformations chimiques sont comptées positivement, cela impose le signe de

réduction se déroulant à cette électrode. La vitesse de la réduction est proportionnelle à la densité de courant

parcourant la cathode.

Red Ox ne

anode. Alors ox red e

Ox1 d 1 dn 1 dn 1 dnvS dt Sdt Sdt n Sdt

DE conducteur métallique au cours de la transformation de dnOx mole de Ox pendant une durée dt.

On obtient alors

aa e a a Ox ij

1 dn 1 dq 1 i jvn Sdt nFS dt nF S nF

anode.

Soit, maintenant, un fil de platine plongeant dans une solution électrolytique contenant Red et Ox. On peut calculer,

Si un courant circule dans le conducteur métallique, une réaction électrochimique se déroule et celui-ci prend un

potentiel E différent, a priori, du potentiel thermodynamique. On dit que l'électrode se polarise.

On définit la surtension par = E ± Ethermo. négativement. à un potentiel supérieur au potentiel thermodynamique calculé par la loi de Nernst. à un potentiel inférieur au potentiel thermodynamique calculé par la loi de Nernst. La surtension de la cathode est appelée surtension cathodique, elle est notée c et c < 0. niveau de cette électrode.

1.4. Systèmes rapides, systèmes lents.

Remarque audra être vigilant si, dans

dessous. thermodynamique.

Si le système est rapide, le potentiel pris par le conducteur électronique à courant nul est parfaitement défini et est égal

au potentiel thermodynamique calculé avec la loi de Nernst.

Remarque : en notant la transformation

Red Ox

(au lieu

Ox Red

) sur la portion de courbe correspondant à la

ère.

< 0 (dans le sens de la réduction).

Si le système est lent, la mesure du potentiel pris par le conducteur électronique à courant nul est imprécise puisque

a et c dépendent du couple rédox considéré mais aussi de la nature et de l'état de surface du conducteur électronique.

Remarque : Ici, les surtensions correspondent aux valeurs à rajouter au potentiel thermodynamique calculé avec la loi de

Nernst pour observer i

0. Ces surtensions, appelées surtensions à vide, sont parfois notées 0,a et 0,c.

1.5. Tracé expérimental des courbes intensité-potentiel

Un montage dit " à 3 électrodes », permet le tracé expérimental de courbes intensité-potentiel. Son principe est abordé

2. Modifications des courbes intensité-potentiel

2.1. Courant limite de diffusion

importante. Ce qui limite alors la cinétique de la réaction électrochimique, en question de la solution vers le conducteur. La courbe i = f(E) présente alors un plateau dont la hauteur est de palier de diffusion. La courbe intensité-potentiel pour Mn+(aq) + n e- = M(s) a i E

Ethermo

SYSTEME RAPIDE

i E

Ethermo

SYSTEME LENT

a c 0 0 i E 0 k[Red] k'[Ox] i E 0 k[Mn+]

Si le réducteur est en solution, la partie anodique de la courbe intensité-potentiel présente un palier de diffusion dont la

hauteur est proportionnelle à [Red] . hauteur est proportionnelle à [Ox] . Le courant peut alors atteindre des valeurs très potentiel pour lequel on atteint l'oxydation ou la réduction du solvant apparaît comme une limite qu'on ne peut dépasser. Remarque : a et c correspondent, ici, aux surtensions importantes (positives ou négatives). 22
22

2H O O 4H 4e en milieu acideOXYDATION 4OH O 2H O 4e en milieu basique

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