[PDF] [PDF] 11 Oxydation dun alcool primaire ou dun aldéhyde 12

[PDF] Les alcools - CHUPS Jussieu

Parmi les fonctions monovalentes, la fonction alcool présente la réactivité la plus Les mécanismes d'oxydo-réduction en chimie organique sont généralement 

[PDF] Alcools - UNF3S

Année universitaire 2011/2012 Université Joseph Fourier de Grenoble - Tous droits réservés UE Pharmacie - Chimie – Chimie Organique Page 2 1 Généralités

[PDF] Les alcools en chimie organique Table des matières

Les alcools en chimie organique Table des 2 1 1 Activation nucléophile des alcools Si l'alcool n'est pas la fonction principale, il est désigné par le préfixe

[PDF] CH 8 ALCOOLS -PHENOLS -THIOLS

Liaison hydrogène et fonction OH CH 8 ALCOOLS -PHENOLS -THIOLS 1 Nomenclature Page 7 Pour une masse moléculaire semblable, un alcool est

[PDF] 13 Groupes protecteurs en chimie organique (suite) 132 Protection

12 jan 2016 · Dans certains cas, il faut protéger les alcools car ils peuvent être incompatibles avec d'autres réactifs Cette incompatibilité est due à l'acidité de l' 

[PDF] 11 Oxydation dun alcool primaire ou dun aldéhyde 12

- X- derivesacides-22 2016-01-12 18:53 Page 3 © Thierry Ollevier CHM-2000 Chimie organique II 1 3 Hydrolyse d'un nitrile (suite) H+ ou OH- H2O L' 

[PDF] Activité expérimentale Déshydratation dun alcool - Chimie en PCSI

9 mar 2015 · Noter la température de haut de colonne durant la distillation La température ne doit pas dépasser 95°C, car l'alcool distillerait • Observer le 

[PDF] Chimie organique - Chimie en PCSI

Stratégie de synthèse 15 3 3 4 Applications importantes 16 II ACTIVATION ELECTROPHILE DES ALCOOLS 19 1) PASSAGE DE L'ALCOOL A L'ALCENE

[PDF] UE1 – CHIMIE PIFO FICHE N°8 : LES ALCOOLS - Excosup

Acidité et basicité d'un alcool Réactivité due à la basicité des alcools Seule un acide de pKa inférieur à -2 peut protonner l'alcool Un alcool protonné 

[PDF] alcool secondaire

[PDF] alcool chimie nomenclature

[PDF] nomenclature des alcools

[PDF] oh alcool définition

[PDF] alcool tertiaire

[PDF] alcool primaire

[PDF] les alcools pdf

[PDF] exercice cinétique chimique ordre d'une réaction pdf

[PDF] exercices resolues de cinetique chimique

[PDF] cours cinétique chimique pdf

[PDF] cinétique formelle exercices corrigés

[PDF] chimie de l'eau et de l'environnement pdf

[PDF] chimie des eaux naturelles cours

[PDF] chimie des eaux exercices corrigés

[PDF] calcul balance ionique de l'eau

© Thierry OllevierCHM-2000Chimie organique II

1.1. Oxydation d'un alcool primaire ou d'un aldéhyde

1.2. Carbonatation d'un organométallique

1.3. Hydrolyse d'un nitrile

1.2. Carbonatation d'un organométallique

Les organolithiens et les réactifs de Grignard réagissent avec CO 2 (habituellement solide) pour donner les acides carboxyliques correspondants. CH 3 MgBr O C CH 3 O COO MgBr H 3 O O C CH 3 OH Li 1) CO 2 2) H 3 O CO 2 H Les réactifs organométalliques s'obtiennent souvent au départ des dérivés halogénés (primaires, secondaires ou tertiaires) correspondants. La carbonatation d'un organométallique permet donc de transformer en deux étapes RX en RCOOH. Cl Mg (= THF) O MgCl 1) CO 2 2) H 3 O CO 2 H rendement 86 %
derivesacides-21 2016-01-12 18:53

© Thierry OllevierCHM-2000Chimie organique II

1.1. Oxydation d'un alcool primaire ou d'un aldéhyde

1.2. Carbonatation d'un organométallique

1.3. Hydrolyse d'un nitrile

1.3. Hydrolyse d'un nitrile

RC N O C ROH H ou OH H 2 O L'hydrolyse peut être effectuée en condition acide ou basique. En condition basique, on obtient initialement un carboxylate que l'on protonne ensuite en acide carboxylique. L'ion cyanure étant un bon nucléophile pour synthétiser des nitriles au départ des composés halogénés, on peut donc produire un acide carboxylique au départ d'un dérivé halogéné. RC N O C ROH H ou OH H 2 O RX CN - X derivesacides-22 2016-01-12 18:53

© Thierry OllevierCHM-2000Chimie organique II

1.3. Hydrolyse d'un nitrile (suite)

H ou OH H 2 O L'hydrolyse d'une cyanhydrine, obtenue par addition de cyanure d'hydrogène sur un dérivé carbonylé, conduit à un acide 2-hydroxy carboxylique. O C R 1 R 2 C R 1 R 2 HOC NaCN H 2 O C R 1 R 2 HOC O OH

ExemplesN

1) CNCO 2 H H 2 SO 4 H 2 O

15 min., δ

2) CHO

NaCN, NaHSO

3 H 2 O HOCN HOCO 2 H HCl H 2

O, 12 h

derivesacides-23 2016-01-12 18:53

© Thierry OllevierCHM-2000Chimie organique II

1.1. Oxydation d'un alcool primaire ou d'un aldéhyde

1.2. Carbonatation d'un organométallique

1.3. Hydrolyse d'un nitrileEn résumé, pour :

Divers réactifs permettent d'oxyder les alcools primaires et les aldéhydes en acides carboxyliques. Dans ce cas, le nombre d'atomes de carbone contenus dans l'acide est identique au nombre de carbones du dérivé de départ (1.1.). Les halogénoalcanes sont transformés en acides carboxyliques contenant un atome de carbone surnuméraire soit par conversion en un réactif organométallique que l'on carbonate (1.2.), soit par substitution de l'halogène suivie de l'hydrolyse du nitrile obtenu (1.3.). Oxydation d'un alcool primaire ou d'un aldéhyde0 +1 +1Carbonatation d'un organométallique

Hydrolyse d'un nitrile

OH CH RH O C RH O C ROH O C ROH RCN

RXRXRM

RXRX O C ROH CO 2 CN 1.1. 1.2. 1.3. C derivesacides-24 2016-01-12 18:53

© Thierry OllevierCHM-2000Chimie organique II

Question : comment introduire 2 atomes de carbone

supplémentaires ??

C = +2 ?

comment faire : CH 3 ICH 3 CH 2 COOH

Solution :

CH 3 CH 2

COOHCH

3 CH 2 COOH CH 2 CHO CH 2 CH 2 OHCH 3 CH 2 COOH voir chapitre "Énols et énolates" =H 2 CCH 2 O CH 3 CH 3 MgII H 2 CCH 2 O CH 3 CH 2 CH 2 OMgI CH 3 CH 2 CH 2 OH CH 3 CH 2 C OH O Mg [O] H derivesacides-25 2016-01-12 18:52

© Thierry OllevierCHM-2000Chimie organique II

En résumé, introduire 1 C supplémentaire dans un composé organique (☞ C = +1) peut se faire en essayant de tirer parti de CN ou de CO 2 Introduire 2 C supplémentaires dans un composé organique (☞ C = +2) peut se faire en essayant de tirer parti de l'époxyde de l'éthylène comme électrophile Quand on allonge un composé d'1 ou de 2 carbones (en gardant tous les groupes fonctionnels identiques !), on parle d'une "homologation ".Oxydation d'un alcool primaire ou d'un aldéhyde0 +1 +1Carbonatation d'un organométallique

Hydrolyse d'un nitrile

Ouverture de l'époxyde de l'éthylène+2☞ C derivesacides-26.cdx 2016-01-12 19:20

© Thierry OllevierCHM-2000Chimie organique II

1.3. Hydrolyse d'un nitrile (suite)

RC N O C ROH H ou OH H 2 O RCN HH 2 OO C RN H H H O C RN H H H O C RN H H - H amideC R N H H O O H H H C R N H H O O H H H O C RO H NH 3 H NH 4 H 2 O H

Mécanisme d'hydrolyse en milieu acide aqueux

derivesacides-27 2016-01-12 18:52

© Thierry OllevierCHM-2000Chimie organique II

1.3. Hydrolyse d'un nitrile (suite)

RC N O C RONH 3 +Mécanisme d'hydrolyse en milieu basique aqueux OH derivesacides-28 2016-01-12 18:51

© Thierry OllevierCHM-2000Chimie organique II

1. Préparation des acides carboxyliques (suite)

1.1. Oxydation d'un alcool primaire ou d'un aldéhyde

(nb. de C conservé)

1.2. Carbonatation d'un organométallique (homologation d'1 C)

1.3. Hydrolyse d'un nitrile (homologation d'1 C)

1.4. Oxydation d'un alcène

1.4. Oxydation d'un alcène

R 1 R 2 H R 3 O R 1 R 2 O OH R 3 1) O 3

2) oxydant

oxydant = H 2 O 2, Ag 2

O-NaOH

R 1) O 3 2) Ag 2

O, NaOH,

H 2 O

Dans ce cas-ci, l'acide (RCO

2

H) contient 1 C de moins que dans

l'alcène de départ (! C = -1). derivesacides-29 2016-01-12 18:54

© Thierry OllevierCHM-2000Chimie organique II

1.5. Hydrolyse d'un ester, d'un chlorure d'acide, ...1.1. Oxydation d'un alcool primaire ou d'un aldéhyde

1.2. Carbonatation d'un organométallique

1.3. Hydrolyse d'un nitrile

1.4. Oxydation d'un alcène

1.5. Hydrolyse d'un ester, d'un chlorure d'acide, ...

1.6. Protonation d'un carboxylate

RCCl O RCO OO R'RCO R' O RCN R' O R" chlorure d'acideanhydrides d'acideesteramide R C L O

L représente le groupe sortant.

R C L O HNu RCL HONu RCNu O HL +Le carbone du groupement carboxylique est électrophile et est susceptible d'être attaqué par un nucléophile. L'intermédiaire qui se forme via l'attaque du carbone carboxylique par un nucléophile est un intermédiaire tétraédrique. Cet intermédiaire se décompose ensuite car L est un groupe partant. derivesacides-30 2016-01-12 18:54

© Thierry OllevierCHM-2000Chimie organique II

1.5. Hydrolyse d'un ester, d'un chlorure d'acide, ...

R C O R' O H 2 ORCOH O

R'OH+cat. H

ou OH

Mécanisme d'hydrolyse en conditions acides

R C OR' O H OH 2 RCO HOOR' H H RCO HOO H H R' RCOH O R'OH+quotesdbs_dbs20.pdfusesText_26