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Nº 767

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pour vérifier les notations moléculaires de Lewis par J.-P. FOULON Lycée Henri IV - 23, rue Clovis - 75231 Paris cedex 05 Les structures de Lewis s"intéressent aux liaisons intramoléculai- res ; elles sont caractérisées par des doublets électroniques, ıque l"on représente habituellement par une "paire électronique» (:) ou conven- tionnellement par des "tirets électroniques» (-). Cette manière d"écrire obéit à des règles bien précises, que l"on rencontre dans de nombreux ouvrages "scolaires» ; on peut signalerı la mise au point de huit pages du début du livre de Chimie Organique de Vollhardt, traduit en français par P. Depovere [1]. Dans cet article, on se propose de donner un moyen simple, pour vérifier l"exactitude des écritures de Lewis des espèces chimiques polyatomiques simples : molécule, cation, anion. On reprendra la méthode introduite récemment (1990) dans l"article de Al. M OUSSAWI [2], publié dans le Journal of Chemical Education ; puis on généralisera la méthode, en l"appliquant, en particulier, aux radicaux. 1.BUT

Soit une molécule : AXn, où on note :

A : l"atome central,

X : les atomes liés à A, n : le nombre d"atomes liés à l"atome central.

BULLETIN DE L"UNION DES PHYSICIENS 1335

Vol. 88 - Octobre 1994

* N.D.L.R. : Cet article reprend une communication écrite affichée lors des 10 e Journée de la Division Enseignement de la Société Françaiseı de

Chimie (10

e

JIREC) de Grenoble (mai 1993).

Le "but du jeu» est de déterminer le type de structure associée : AXnEp, où p est le nombre de paires libres (restant) de l"atome central.2.

ÉNONCÉ DE LA RÈGLE

Elle peut se présenter sous la forme d"une "division euclidienne»a = b q + r , avec b = 8. - Le dividende (a) est le nombre total d"électrons de valence de tous les atomes A et X du système chimique étudié. - Le diviseur (b) est égal à 8. - Le quotient (q) donne le nombre d"atomes liés à l"atome central. - Le reste (r) correspond au nombre d"électrons non liés, restant sur l"atome central. On peut donc en déduire le type structural : AXnEp, où p est le nombre de paires non liantes, avec p = r/2 ! 3.

EXEMPLES D"APPLICATION DE LA RÈGLE

Premier cas : CO

2 - nombre d"électrons de valence de l"atome de carbone : 4, - nombre d"électrons de valence de l"atome d"oxygène : 6 ´ 2, - ce qui donne : 16 électrons de valence.

La division est :

16 = 8

q + r , ce qui donne : q = 2 et r = 0, le système est du type AX 2 ; la notation de Lewis est : <0 = C = 0>.

Second cas : SO

2 - nombre d"électrons de valence de l"atome de soufre : 6, - nombre d"électrons de valence de l"atome d"oxygène : 6 ´ 2, - ce qui donne : 18 électrons de valence.

La division est :

18 = 8

q + r , ce qui donne : q = 2 et r = 2 , le système est du type AX 2

E ; la notation de Lewis est :

1336 BULLETIN DE L"UNION DES PHYSICIENS

B.U.P. n° 767

Troisième cas :

ClO 2(-) anion chlorite - nombre d"électrons de valence de l"atome de chlore : 7, - nombre d"électrons de valence de l"atome de l"oxygène : 6

´ 2,

- il faut ajouter un électron, correspondant à la charge de l"anion, ce qui donne : 20 électrons de valence.

La division est

20 = 8

q + r , ce qui donne : q = 2 et r = 4, le système est du type AX 2 E 2

La notation de Lewis est :

Quatrième cas :

NO 2(+) : cation nitronium - nombre d"électrons de valence de l"atome d"azote : 5, - nombre d"électrons de valence de l"atome d"oxygène : 6

´ 2,

- il faut retrancher un électron, correspondant à la charge du cation, ce qui donne : 16 électrons.

La division est :

16 8 q + r , ce qui donne q = 2 et r = 0, soit un système du type : AX 2 ; la notation de Lewis est : Cinquième cas : généralisation aux radicaux : Exemple NO 2 - nombre d"électrons de valence de l"atome d"azote : 5, - nombre d"électrons de valence de l"atome d"oxygène : 6

´ 2.

Ce qui donne : a = 17 électrons.

La division est :

17 8 q + r , ce qui donne : q = 2 et r = 1.

BULLETIN DE L"UNION DES PHYSICIENS 1337

Vol. 88 - Octobre 1994

Le système est du type AX

2 E 0,5 , ce qui corresponde à un radical dont la notation de Lewis est : On peut donc comprendre l"instabilité relative de NO 2 qui se dimérise spontanément en N 2 O 4 , par couplage radicalaire, soit en notation de Lewis : 4.

APPLICATIONS DE LA MÉTHODE

On retrouve, finalement et facilement, les types structuraux classi- ques AXnEp, à l"aide de la théorie de la V.S.E.P.R. (répulsion des paires électroniques de la couche de valence) de Gillespie. Ainsi : les exemples traités précédemment conduisent aux géomé- tries suivantes : CO 2 :AX 2 : molécule linéaire SO 2 :AX 2

E : molécule coudée

ClO 2(-) :AX 2 E 2 : anion coudé NO 2(+) :AX 2 : cation linéaire NO 2 :AX 2 E 0,5 : radical coudé 5.

VALIDITÉ DE LA MÉTHODE

Cette présentation ne s"applique pas aux molécules hydrogénées ; la règle de l"octet n"est bien sûr, pas valable pour les atomes d"hydrogène ! L"auteur de l"article cité [2] modifie la méthode, et le lecteur pourra s"y reporter, s"il le souhaite.1338 BULLETIN DE L"UNION DES PHYSICIENS

B.U.P. n° 767

CONCLUSION La méthode proposée et les développements de cet article, présen- tent, à mon avis, un intérêt pédagogique, dans l"écriture de Lewis, des molécules (non hydrogénées). Pour s"en convaincre un peu, on peut "s"amuser» à retrouver ainsi les notations de Lewis des molécules ou ions azotés suivants: NO, NO 2 NO 2 NO 2 NO 3 , toujours délicates chez les élèves... BIBLIOGRAPHIE[1] Chimie Organique de Vollhardt, traduit en français par D

EPOVERE

aux Éditions Universitaires à Paris (VI e [2] S.A. Al M

OUSSAWI

- Journal of Chemical Education, vol. 67, nº 10, octobre 1990, p. 861.

REMERCIEMENTS Je remercie T. Z

OBIRI et C. M ESNIL pour la relecture attentive de cette note.

BULLETIN DE L"UNION DES PHYSICIENS 1339

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