[PDF] Expérience 2 : Synthèse et purification par recristallisation du 4





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Thème :

Approche microscopique (mécanisme réactionnel) : Protocole de synthèse : NH2. O. O. O. NH. O. CH3COOH. +. +. Anhydride éthanoïque. Aniline. Acétanilide.



Séléctivité et chimioséléctivité

synthèse organique chimiosélectivité



TRAVAUX PRATIQUES DE CHIMIE ORGANIQUE FILIERE SMC S5

Familiariser l'étudiant à la synthèse organique en utilisant lors de ces Donner le mécanisme réactionnel en précisant les unités intermédiaires.



Synthèse du paracétamol ou de lacétanilide

Synthèse du paracétamol ou de l'acétanilide. Notions et contenus. Compétences exigibles. Sélectivité en chimie organique. Composé polyfonctionnel : réactif.



Synthèse du paracétamol ou de lacétanilide CORRECTION

Il est probable que lors de l'étape de recristallisation une partie du paracétamol soit restée solubilisée. La température du milieu réactionnel n'ayant pas été 



Expérience 2 : Synthèse et purification par recristallisation du 4

Mécanisme réactionnel ? Sous produits formés ? Utilisation d'un bain de glace: pourquoi ? Constante physiques du 4-bromoacétanilide… à vous de 



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Nouvelles voies de synthèses du paracétamol et de son précurseur

17 mars 2015 Mécanisme de l'hydrogénation du nitrobenzène en p-aminophénol ... Hydroxylation de l'acétanilide en paracétamol.



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Correction dexamen TP Synthèse organique 1.a; Définir les termes

b) Ecrire l'équation de réaction de synthèse de l'acétanilide(01 point) sert de solvant de l'aniline afin de rendre le milieu réactionnel homogène.



TPC1 4 Synthèse du paracétamol ou de l’acétanilide - Labo TP

2) Réaliser la synthèse du paracétamol ; une synthèse s’effectue en plusieurs étapes : - Synthèse du produit brut - Séparation du produit d’intérêt des autres espèces - Purification par recristallisation - Identification du produit obtenu 3) Calculer le rendement de la réaction ? = masse de produit obtenu



ACÉTANILIDE (C8H9NO): STRUCTURE PROPRIÉTÉS SYNTHÈSE - CHIMI

3 Rendement de la synthèse L’équation de la réaction entre l’aniline et l’anhydride éthanoïque est: aniline + anhydride éthanoïque = acétanilide + A Dans cette équation tous les nombres stœchiométriques sont égaux à 1 La quantité de matière initiale d’aniline est 0110 mol 3 1



Cinétique chimique et mécanismes réactionnels

La détermination d’un mécanisme réactionnel se fait en deux temps Une phase expérimentale dans laquelle des analyses sont réalisées en cours de réactions afin de déterminer la présence d’éventuels intermédiaires réactionnels



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Mécanismes Réactionnels Réaction chimique: Substrat + réactif produit On a deux grand types de réactions: 1) Réaction de synthèse: une molécule simple qui fait réagir avec des réactifs pour obtenir une molécule complexe 2) Réaction de dégradation; c’est l’inverse de la synthèse

Comment fonctionne l'acétanilide ?

Ainsi, il existe des structures de résonance où une charge négative se déplace dans l'anneau, et une autre où elle réside dans l'atome O. En conséquence de cette «asymétrie électronique» -qui vient de la main de l'asymétrie moléculaire-, l'acétanilide il interagit de manière intermoléculaire par des forces dipôle-dipôle.

Qu'est-ce que l'acétanilide ?

L' acétanilide, aussi appelé acétylaniline ou acétylaminobenzène, est une molécule organique de formule C 8 H 9 NO. C'est le précurseur de nombreuses drogues, colorants et autres composés dans la synthèse chimique. Autrefois utilisé comme analgésique et antipyrétique, il est souvent responsable de méthémoglobinémie mortelle.

Comment synthèse-t-on l'acétate d'éthyle ?

La synthèse de l'acétate d'éthyle est facilement réalisable au laboratoire. Un exemple de protocole expérimental est décrit ci-dessous. Étape 1. Dans un ballon de 100 mL, introduire un mélange équimolaire de 0,10 mol d'acide acétique et 0,10 mol d'éthanol.

Est-ce que l'acétanilide est autoinflammable ?

L'acétanilide est soluble dans l'eau chaude. Ce composé, stable dans les conditions normales, devient autoinflammable lorsque la température atteint 545 °C. Il se présente sous forme de cristaux de couleur blanche lorsque le produit est pur.

Expérience 2 :

Synthèse et purification par

recristallisation du

4-bromoacétanilide

Br HN O

Synthèse du 4-bromoacétanilide

2

Sécurité :

4-Bromoaniline :toxique, irritant

Anhydride acétique :toxique, corrosif, irritant, inflammable

Acétate de sodium :toxique, irritant

Éthanol :toxique

HCl conc. :très corrosif, très irritant

Charbon activé :inflammable

Br NH 2 O OO Br HN O OH O +H 2 O

Synthèse du 4-bromoacétanilide

3 Br NH 2 O OO Br HN O OH O +H 2 O

Matières premières :

4-Bromoaniline :2.5 g

Anhydride acétique :2.5 mL

Acétate de sodium :2.2 g

Éthanol :50 mL

HCl conc. :1.3 mL

Charbon activé :Une pointe de spatule

Synthèse du 4-bromoacétanilide

4

4-bromoaniline : 2.5 g

Constantes physiques: voir Aldrich

Br NH 2

Masse molaire : 172.02 g/mol

Solide...

Synthèse du 4-bromoacétanilide

5

4-bromoaniline : 2.5 g

Br NH 2

La pesée :

- Pèse-tare en plastique (produit non corrosifs) - Directement dans Erlenmeyer

Importance de la précision?

3 chiffres significatifs (ex. : 2.51 g)

Nettoyer la balance

Calculer le nombre de mole :

mmol 6.14mol 0146.0g/mol 02.172g 51.2n

Synthèse du 4-bromoacétanilide

6

4-bromoaniline : 2.5 g

Br NH 2 •Ajout de 50 mL d'eau : cylindre gradué

Ⱥ Quelle drôle d'idée !

•Ajout d'acide concentré : 1.3 mL

Constantes physiques de " HCl » (H

3 O Cl

HCl 37% wt signifie de HCl pour de solution

FW = 36.46 g/mol densité = 1.200

mmol 15.8 mol/L 12.17 mL 3.1M 17.1210001.2ml 100g/mol 46.36g 37 nc

Synthèse du 4-bromoacétanilide

7 Br NH 2 H 3 O Cl H 2 OBr NH 3+ Cl Une réaction se produit-elle lors de l'ajout de HCl aq pH HCl conc. = ~1 p K a ArNH 3+ /ArNH 2 = 4.6

Ou, plus simplement, 4.6-1 = 3.6 > 3....

Le sel d'ammonium est soluble dans l'eau.

398110

)16.4( eq K

Synthèse du 4-bromoacétanilide

8 •Réchauffer au besoin pour compléter la dissolution : Quand la température augmente, la solubilité augmente. •Traiter le solution au charbon activé (noir de carbone) :

Pourquoi ? Comment ?

Le charbon absorbe les impuretés colorées dissoutes et fixe les matières en suspension. •Filtration sur papier filtre (2 papiers-filtre enchâssés l'un dans l'autre)

Synthèse du 4-bromoacétanilide

9

Dans un autre erlenmeyer :

Acétate de sodium trihydrate : 2.2 g

Synthèse du 4-bromoacétanilide

10

Dans un autre erlenmeyer :

Acétate de sodium trihydrate : 2.2 g

mmol 1.161000g/mol 08.136g 19.2n

On dissout ensuite dans 20 mL d'H

2 O.

Solubilité?

Synthèse du 4-bromoacétanilide

11 Une réaction se produit-elle lors de l'ajout de H 2 O? pH H 2

O = 7 pK

a AcO /AcOH = 4.8 Est-ce que ma solution aqueuse a un pH de 3 unités inférieures au p K a de l'acétate ?? Donc l'eau n'est pas assez acide pour protoner l'acétate. O Na O +H 2 O OH O +HO Na

Synthèse du 4-bromoacétanilide

12 Dans le ballon réactionnel contenant le 4-bromoanilinium, ajouter 2.5 mL d'anhydride acétique. mmol 5.261000g/mol 102.09g/mL 1.082 mL 5.2 u n

Une réaction devrait-elle se produire ??

Br NH 3+ Cl O OO

Synthèse du 4-bromoacétanilide

13 Ajouter la solution d'AcONa au ballon réactionnel : Br NH 3+ Cl Br NH 2 O Na O H 2 O+OH O +NaCl

58.11010

)8.4()6.4( eq K Forme non-nucléophileForme nucléophile

Remarque : AcO

Na réagit d'abord avec H 3 O Cl en excès pour former AcOH !

Synthèse du 4-bromoacétanilide

14

Mécanisme réactionnel ?

Sous produits formés ?

Utilisation d'un bain de glace: pourquoi ?

Constante physiques du 4-bromoacétanilide... à vous de jouer! Br NH 2 O OO Br HN OOH O

Produit organique

neutre insoluble dans l'eau.

Il précipite donc!

Synthèse du 4-bromoacétanilide

15

Filtration du produit brut sur Büchner :

Erlen à vide, Büchner, papier,

filter-vac

Précautions :

- Mouiller le papier filtre avec un peu d'eau avant de filtrer... pourquoi? - Rincer le produit brut avec eau froide... pourquoi ? Que veut-on enlever ?

Synthèse du 4-bromoacétanilide

16

Calcul du rendement en produit brut :

TOUJOURS LE CALCULER... pourquoi ?

Recristallisation à deux solvants :

Voir les notes du cours précédent.

Calcul du rendement en produit isolé.

% 100 attendue Quantitéobtenue Quantité brut produit en Rdt

Synthèse du 4-bromoacétanilide

17

Tableau des rapports molaires :

- Voir cours sur le cahier de labo - Nombre d'équivalents - Calcul de la qté de produit attendue Réfléchir au nombre d'équivalent de chaque produit.

Mesure de la T

ofusion

Synthèse du 4-bromoacétanilide

18 Le fait qu'un produit ait précipité signifie-t-il que la réaction est terminée ?? Comment vérifier que la réaction est terminée ?

On fait un suivi de réaction!

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