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Le zwitterion est donc bien la forme prédominante à. pH = 7 (pKA1 = 23 < pH < pKA2 = 9



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3/2 = 59 × 10–2 j



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Chapitre 4 • Cinétique chimique

© Éditions Hatier, 2020.

Exercices

Exercices 1 à 21 corrigés à la fin du manuel de l"élève.

Exercices

22 à 24 corrigés dans le manuel de l"élève.

25 a. [I2]max = Amax

2,5 × 104 = 7,2 × 10-5 mol·L-1

b. On calcule les valeurs grâce à la relation. t (en min) 0 1 3 5 8 10 15 2030 [I2] (en μmol·L-1) 0 16 38 52 61 65 69 7172

On trace la courbe :

c. On trace les tangentes et on calcule les coefficients directeurs :

A(I2)(0) = 7 × 10-5 - 0

5 - 0 = 1,4 × 10-5 mol·L-1·min-1

A(I2)(5 min) = 7,5 × 10-5 - 3 × 10-5

10 - 0

A(I2)(5 min) = 4,6 × 10-6 mol·L-1·min-1

Exercice

26 corrigé à la fin du manuel de l"élève.

27 a. La teinte bleutée de la solution est créée par

les ions Cu

2+. La décoloration est expliquée par la

consommation de ces ions. La couleur rouge de la paille de fer est expliquée par le dépôt de cuivre. b. La réaction est lente, on peut la suivre à l"œil.

Exercice

28 corrigé à la fin du manuel de l"élève.

29 a. La température est un facteur cinétique donc la

disparition du saccharose est plus rapide dans le système (2) que dans le (1), donc la concentration de saccharose sera plus grande dans le (1) que dans le (2). b. Dans le (3), la décomposition est catalysée, donc plus rapide, donc la concentration de saccharose sera plus grande dans le (1) que dans le (3).

Exercices

30 et 31 corrigés à la fin du manuel de l"élève.

32 On trace la tangente à la date t = 30 min :

Et on calcule :

DFe3+(30) = -0 - 15

50 - 0

= 0,30 mmol·L-1·min-1

Exercice

33 corrigé à la fin du manuel de l"élève.

34 C"est la courbe (1), droite de coefficient directeur

négatif, égal à -k.

Exercice

35 corrigé à la fin du manuel de l"élève.

36 La liaison C-O est polarisée car :

O - C = 3,4 - 2,6 = 1,2 > 0,4

Le carbone porte donc une charge partielle positive + qui en fait un site accepteur de doublet d"électrons. Un doublet de l"atome de chlore est un site donneur. On en déduit l"attaque :

Exercice

37 corrigé à la fin du manuel de l"élève.

38 a. C2H5OH CH2=CH2 + H2O

b. C

2H5OH + O2 CH3CHO

c. Al2O3 et Cu jouent le rôle de catalyseur.

39 a. Voici le tableau d"avancement :

S2O82- (aq) + 2 I- (aq) 2 SO42- (aq) + I2 (aq)

Av. Quantité

de matière... ...de S2O82-...de I- ...de SO42- ...de I2

0 ...apportée

à l"état initial

10 × 10-3

mol 50 × 10-3 mol 0 0 x ...en cours de réaction

10 × 10-3

- x

50 × 10-3

- 2x 2x x xf = xmax = 10 × 10-3 mol ...présente

à l"état final0 30 × 10

mol 20 × 10 mol 20 × 10 mol b. On a [S2O82-] = 10 × 10-3 - x(t) donc x(t) = 10 × 10-3 - [S2O82-]V.

D"autre part, [I

2] = x(t)

donc [I

2] = 10 × 10-3

- [S2O82-] = [S2O82-]0 - [S2O82-].

On en déduit les valeurs :

t (en min) 0 2,5 5,0 10 15 20 25 [I2] (en mmol·L-1) 0 10 17 30 39 47 53 c. Voici l"allure de la courbe :

On lit sur le graphique [I

2](7,5 min) = 25 mmol·L-1.

Thème 1 Constitution et transformations de la matière

© Éditions Hatier, 2020. On en déduit

= 25 mmol·L-1 d"où [SO

42-] = 2x

= 50 mmol·L-1

2O82-] = 100 × 10-3 - [I2] = 75 mmol·L-1

et [I -] = 500 × 10-3 - 2[I2] = 450 mmol·L-1.

40 a. (1) est la courbe d"une fonction croissante, or

A est un réactif, donc sa concentration décroît au cours du temps. b. vD(A) est la valeur absolue du coefficient directeur de la tangente à la courbe : elle croît puis elle décroît. C"est incompatible avec la définition d"une réaction d"ordre 1 car v

D(A) = k[A] et [A] décroît au

cours du temps. c. Il faudrait tracer la courbe d"évolution de ln([A](t)) en fonction de t.

41 L"asymptote horizontale, est atteinte à t = 12 min,

elle a pour ordonnée 0,12 mol·L -1. Au temps de demi- réaction t1/2 = 3 min, [HO-] = 0,12 = 0,06 mol·L-1. La vitesse d"apparition à l"instant initial permet de tracer la tangente à la courbe en ce point. 42 a.
t (en min) 0 5 10 15 20 30 nO2 (en mol) 0 0,65

× 10

-3 1,1

× 10

-3 1,5

× 10

-3 1,8

× 10

-3 2,2

× 10

b. H2O2 = O2 + 2 H+ + 2 e-

2O2 + 2 H+ + 2e- = 2 H2O

2O2 O2 + 2 H2O

c. H2O2O2+ H2O

Av. Quantité

de matière... ...de H2O2 ...de O2 ...de H2O

0 ...apportée

à l"état initial 5,0 × 10-3mol 0 excès x ...en cours de réaction 5,0 × 10 - 2x x excès xf = xmax = 2,5×10 ...présente

à l"état final 0 2,5 × 10

-3 mol excès d. et e. On a x = nO2 et [H

2O2] = 5,0 × 10-3 - 2x

= [H2O2]0 - 2x t (en min) 0 5 10 15 20 30 x(en mol) 00,65

× 10

-3 1,1

× 10

1,5

× 10

-3 1,8

× 10

2,2

× 10

[H2O2] (en mol·L-1) 0,10 0,074 0,056 0,040 0,028 0,012

La date à laquelle [H

2O2] = [H2O2]0

est t1/2= 12 min. g. On trace les tangentes, on repère des points particuliers et on calcule : vD(H2O2)(0) = 0,10 - 0,02

0 - 12,5

= 6,4 × 10-3 mol·L-1·min-1

D(H2O2)(10 min) = -0,08 - 0,01

0 - 25

D(H2O2)(10 min) = 2,8 × 10-3mol·L-1·min-1 La vitesse volumique de disparition diminue au cours du temps car les concentrations de réactifs diminuent.

43 a. Les ions MnO4- donnent une couleur violette à

la solution, on peut donc faire un suivi cinétique par spectrophotométrie. c. Sa concentration tend vers 0, c"est donc bien un réactif limitant. d. La date à laquelle [MnO

4-] = [MnO4- ]0

est t1/2 = 70 s.

44 a. HNO2 (aq) NO (g) + 2H+ (aq) + NO3- (aq)

Av. Quantité

de matière......de HNO2 ...de NO ...de H+ ...de NO3-

0 ...apportée

à l"état initial

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