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Tensioactifs à base de

substances renouvelables Nicolas Noiret, Thierry Benvegnu et Daniel Plusquellec

Summary Surfactants from renewable resources

The development of surfactants based on natural renewable resources is a concept that is gaining

recognition from detergent and cosmetic industries. This new class of biocompatible and biodegradable

surfactants should be a response to the increasing consumer demand for products that are both greener and

more powerful. These amphiphilic molecules are derived from natural oils and fats (lipophilic moiety) and

could incorporate sugar- and polyol-type residues as the polar headgroups. The following survey on natural

resource-based surfactants covers various aspects on natural raw materials, synthesis, industrial production,

applications and prospects. Mots-clés Tensioactifs, matières premières renouvelables, lipides, sucres, polyols. Key-words Surfactants, renewable resources, lipids, carbohydrates, polyols. Connu depuis l'Antiquité, le savon est resté jusqu'au XXe siècle le seul agent de lavage et de nettoyage. Il faut attendre la fin du XVIII e siècle pour que celui-ci devienne un produit de grande consommation. Ce développement est notamment lié aux travaux de N. Leblanc (1742-1806) qui découvre en 1790 un procédé de préparation du carbonate de sodium et de E. Chevreul (1786-1889) qui analyse les corps gras et isole les acides correspondants. Le développement de nouveaux agents tensioactifs est parallèle à la croissance de la pétrochimie et à la découverte des fibres synthétiques. La pénur ie de corps gras pendant le dernier conflit mondial accentue encore le phénomène. Le savon se voit remplacé par des tensioactifs de synthèse dans les formulations détergentes à partir des années 50. Les deux leaders mondiaux sont alors Henkel (Allemagne) et

Procter & Gamble (États-Unis).

Les exigences de biodégradabilité et de respect de l'environnement conduisent à la substitution des premiers sulfonates d'alkylbenzène ramifiés par leurs homologues linéaires, au développement des alcools gras éthoxylés et plus récemment des tensioactifs à base de sucres. En 2001, l'Europe utilise 2,4 millions de tonnes de tensioactifs, soit en tant que matières premières pour la formulation, soit en tant que produits auxiliaires. Environ

50 % de la production est consommée pour la formulation

de produits de nettoyage ou de lavage sous forme de détergents liquides ou en poudre, d'adoucissants ménagers et de divers produits d'entretien. La cosmétologie et l'hygiène corporelle représentent environ 10 % de la production à ce jour. Enfin, 40 % des besoins sont liés au développement de secteurs industriels aussi variés que l'industrie textile, le forage et le raffinage du pétrole, les industries métallurgique et minière, l'émulsification des bitumes, etc. Des applications aussi diverses nécessitent une variété d'agents de surface généralement classés en fonction : - de la nature de la tête polaire (non ionique, anionique,

cationique ou amphotère). Les composés non ioniquesreprésentent désormais 51 % de la consommation en

Europe, suivis par les tensioactifs anioniques (40 %) (encadré 1); - de la longueur de la partie lipophile qui permet de classer les tensioactifs en agents mouillants (C8 -C 10 détergents (C 12 -C 16 ), émulsionnants ou adoucissants (C 18 -C 22
) (encadré 2). L'essentiel de la production mondiale d'agents de surface reste actuellement d'origine pétrochimique. Le taux de pénétration des tensioactifs d'origine végétale est aujourd'hui d'environ 20 %. L'accroissement de la part des matières premières renouvelables dans ce domaine permettra à terme de réduire les émissions de gaz carbonique, de sauvegarder les ressources fossiles et de

répondre à l'image verte souhaitée par le consommateur.Les matières premières principales

La synthèse de tensioactifs à partir uniquement de matières renouvelables passe par la connexion d'une partie hydrophi- le et d'une partie lipophile. Nous limiterons cette présenta- tion aux composés représentant un marché significatif ou en devenir pour des molécules " 100 % naturelles ».

Partie lipophile

La partie lipophile est constituée à la base de triglycérides issus de sources végétales (80 %) ou animales (20 %). A l'heure actuelle, les sources lipidiques animales sont en pleine régression du fait, entre autres, des problèmes liés à l'encéphalopathie spongiforme bovine (ESB). La variété des acides gras disponibles dans la nature est très grande et est spécifique de la source considérée (nature, lo- calisation...). Néanmoins, les acides les plus courants repré- sentent à eux seuls près de 95 % des acides gras totaux disponibles (tableau I) : ils sont saturés (laurique, myristique, palmitique et stéarique) ou insaturés (oléique et linoléique). A côté de ceux-ci, de nombreux acides sont utilisables. Très

71l'actualité chimique - novembre-décembre 2002

Transformations chimiques

minoritaires globalement, ils sont en général isolés à partir de sources végétales originales dans lesquelles ils sont souvent majoritaires. Leur intérêt provient de particularités structura- les (longueur de chaînes particulières, fonctions chimiques originales...). Dans ce cas, leur utilisation représente souvent un marché restreint en volume. Les huiles issues de la trituration des graines sont obtenues, après raffinage, principalement sous forme de triglycérides, transformés en intermédiaires de bases pour les synthèses de tensioactifs : esters méthyliques, alcools ou amines (figure 1). Partie hydrophile d'origine végétale : sucres et polyolsquotesdbs_dbs2.pdfusesText_4
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