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Éléments de théorie des groupes Solutions des exercices Éric GUIRBAL Version: bd44c09 (2022-11-08) Compilé le 8 novembre 2022 Ce document est distribué selon les termes de la licence Creative Commons Attribution - Pas d’utilisation commerciale - Partage à l’identique 3 0 France https://creativecommons org/licenses/by-nc-sa/3 0/fr/
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Comment sont représentées les orbitales moléculaires sous forme de surfaces d’isodensité Pro- ?
Les représentations des orbitales moléculaires sous forme de surfaces d’isodensité pro- viennent de la base de donnéesOrbiMol; il en est de même pour la description des éléments de symétrie (chapitre 2) et des mouvements de vibration (chapitre 7). Les références de cette base, en accès libre, sont données en ?n d’ouvrage.
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FRANÇOIS VOLATRON ET PATRICK CHAQUIN
La théorie des groupes en chimie
La théorie des groupes en chimie
L a théorie des groupes est un outil indispensable en chimie permettant de prendre en compte la symétrie moléculaire , ce qui simplifie considérablement le calcul de nombreuses propriétés. Si cette théorie mathématique est très élaborée, son utilisation en chimie ne nécessite cependant pas que l'on en connaisse tous les arcanes. Les auteurs se limitent ici à une présentation succincte des notions mathématiques indispensables et se focalisent sur les applications de cette théorie. L'accent est mis particulièrement sur l'établissement des orbitales moléculaires et la prédiction de certaines propriétés spectroscopiques des molécules . Chaque chapitre est complétépar une série d'exercices corrigés.Conception graphique : Primo&Primo®ISBN : 978-2-8073-0743-8
FRANÇOIS VOLATRON
PATRICK CHAQUIN
François Volatron, ancien élève de
l'ENS de Saint-Cloud, agrégé de SciencesPhysiques, est Directeur de Recherches
au CNRS. Il enseigne à l'ESCOM, l'ESPCI et à la préparation de l'agrégation à l'ENSParis-Saclay (ex-Cachan).
Patrick Chaquin, ancien élève de
l'ENS de Saint-Cloud, agrégé de SciencesPhysiques, est professeur émérite à
l'UPMC.ŋŋLES PLUS
pSimplicité du traitement mathématique,
avec rappel des notions utiles p Détermination " ludique » d'orbitales moléculaires p Nombreuses applications dans le domaine de la chimie p Exercices corrigés avec leur solutionLa théoriedes groupesen chimie • Cours complet • Exercices corrigés • Nombreux exemplesLICENCE ET MASTER DE CHIMIE
ÉCOLES D'INGÉNIEURS978-2-8073-0743-8_VOLATRON.indd 104/08/2017 18:08 iiTHEOGROU 2017/8/3 16 :38 page 1 #1ii
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i ii i La théorie des groupes de symétrie constitue un outil extrêmement utile dans plusieurs domaines de la chimie tels que la détermination d'orbitales moléculaires, la spectrosco- pie, l'étude des vibrations etc. Son enseignement se confronte cependant à une diculté majeure : il s'agit d'une théorie mathématique que l'on souhaite appliquer à des pro- blèmes de chimie. Or, peu de chimistes sont des mathématiciens épanouis et les mathé- maticiens ont souvent des préoccupations éloignées de la chimie. Ces deux disciplines se rencontrent donc dicilement et ainsi, il n'est pas rare qu'un cours de théorie des groupes pour les chimistes soit un ensemble de recettes dicilement maitrisables ou, à l'inverse, se borne à exposer la théorie mathématique sans en aborder ses applications. Nous avons choisi une voie médiane : ne pas faire un cours de mathématique ce qui serait au-delà de nos compétences tout en donnant susamment d'outils de cette discipline pour que le lecteur puisse s'en approprier les principaux concepts. L'applica- tion à des problèmes de chimie demeure notre objectif constant dans tous les chapitres abordés. Le l conducteur de cet ouvrage est le calcul des orbitales moléculaires à l'aide de la théorie des groupes. C'est sur des exemples de ces calculs que sera illustrée la pratique de la théorie des groupes qui fera l'objet des chapitres 2 à 5. An que le lecteur puisse se référer commodément aux principes de construction des orbitales, les notions de base nécessaires sont rappelées dans le chapitre 1. Les applications aux spectroscopies sont décrites dans les chapitres 6 (spectroscopie UV-visible) et 7 (spectroscopie infra- rouge et Raman). L'ensemble des chapitres 1 à 7 constitue ce qui est traditionnellement enseigné en L2 ou L3 ou au cours des premières années des écoles d'ingénieurs. Les trois derniers chapitres sont consacrés à des notions moins souvent abordées dans un cours classique : l'eet Jahn-Teller (très fréquemment rencontré en chimie de coordina- tion) est exposé dans le chapitre 8. La description des groupes à priori plus compliqués (groupes produits, à caractères complexes ou innis) fait l'objet du chapitre 9 : il y est montré que la même façon de raisonner s'applique à ces groupes. Enn, le chapitre 10traite des états électroniques dont les termes spectroscopiques sont délicats à établir
iiTHEOGROU 2017/8/3 16 :38 page 6 #6ii
i ii i sans l'aide de cette théorie. Ces deux derniers chapitres sont probablement mieux adaptés aux étudiants de M1 et M2. Les représentations des orbitales moléculaires sous forme de surfaces d'isodensité pro- viennent de la base de donnéesOrbiMol; il en est de même pour la description des éléments de symétrie (chapitre 2) et des mouvements de vibration (chapitre 7). Les références de cette base, en accès libre, sont données en n d'ouvrage.Cet ouvrage a été rédigé dans le laboratoire de chimie théorique de Jussieu, dirigé par
Olivier Parisel. Que celui-ci soit chaleureusement remercié des excellentes conditions de travail qu'il nous a fournies. Nous remercions également l'ensemble des collègues du laboratoire pour de fructueuses discussions et l'amicale atmosphère qui y règne. Nous remercions les personnes qui ont relu avec attention tout ou partie de ce manus- crit : Jonathan Piard, Florence Volatron, Yoann et Lisa Prado. Enn, nous souhaitons adresser des remerciements particulièrement chaleureux à Xavier Assfeld qui, outre la relecture de ce manuscrit, nous a guidé dans des zones peu sûres pour nous, notammentdans le chapitre 10. Il a également été co-auteur d'un article qui a été en grande partie
repris pour le chapitre 8. Les commentaires et remarques sur cet ouvrage peuvent être adressés aux auteurs : volatron@lct.jussieu.fr chaquin@lct.jussieu.fr iiTHEOGROU 2017/8/3 16 :38 page 7 #7ii
i ii i ........................................ 11.1 Postulats de la mécanique quantique. Notion d'opérateur........... 1
1.2 Propriétés des fonctions d'onde..................................... 3
................................................. 52.1 L'OA 1
s........................................................... 62.2 Les OA 2
p......................................................... 62.3 Les OA 3
d......................................................... 7quotesdbs_dbs2.pdfusesText_3[PDF] groupe d espace p212121
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