cour-chimie-organique-S2-2017-2018.pdf
Département de Chimie Chapitre II : Nomenclature en chimie organique ... On appelle alcool tout composé dont le groupe -OH est le groupe principal ...
13. Groupes protecteurs en chimie organique (suite) 13.2. Protection
12 jan. 2016 Groupes protecteurs en chimie organique (suite) ... Protection des alcools ... à l'acidité de l'alcool (H acide) et à la nucléophilie de ...
Chimie organique
OXYDATION ET REDUCTION EN CHIMIE ORGANIQUE. 4. 3. ECRITURE DES DEMI-EQUATIONS-ELECTRONIQUES. 4. II OXYDATION DES ALCOOLS. 5. 2. LES TROIS CLASSES D'ALCOOLS
Chimie organique de PCSI : rappels
Chimie organique de PCSI : rappels D.I. Activation nucléophile des alcools. On transforme l'alcool en alcoolate plus nucléophile (mais aussi plus ...
NOMENCLATURE EN CHIMIE ORGANIQUE 1. Hydrocarbures (HC
Ils sont considérés comme des dérivés des alcools dans lesquels le proton hydroxylique du -. OH est remplacé par un groupe alkyle -R'. Les éthers ne sont pas un
UE1 – CHIMIE PIFO FICHE N°8 : LES ALCOOLS
Acidité et basicité d'un alcool. Réactivité due à la basicité des alcools. ... Seule un acide de pKa inférieur à -2 peut protonner l'alcool.
1.1. Oxydation dun alcool primaire ou dun aldéhyde 1.2
- X- derivesacides-22 2016-01-12 18:53. Page 3. © Thierry Ollevier. CHM-2000. Chimie organique II. 1.3. Hydrolyse d'un nitrile (suite). H+ ou OH-. H2O. L'
Chimie organique
II ACTIVATION ELECTROPHILE DES ALCOOLS. 19. 1) PASSAGE DE L'ALCOOL A L'ALCENE. 19. 1.1. ACTIVATION IN SITU PAR PROTONATION.
LES ALCOOLS
Un peu de chimie. Les alcools sont préparés industriellement à partir d'hydrocarbures pétroliers dans des usines pétrochimiques. L'un d'eux (l'éthanol) est
COURS DE CHIMIE ORGANIQUE Semestre 2 SVI
Fonction alcool carbone fonctionnel remplacer H par OH remplacer H par OH. II-1- Valence d'une fonction. C'est le nombre d'hydrogènes remplacés par un ou
[PDF] Les alcools en chimie organique Table des matières - ENS Lyon
20 jan 2020 · Les alcools sont des molécules possédant une fonction hydroxyle c'est à dire un groupement -OH lié à un carbone
[PDF] Les alcools - Chimie Physique
Les alcools sont des espèces chimiques dont un atome de carbone tétragonal lié lui-même à des atomes de carbone ou d'hydrogène porte un groupe hydroxyle
Les alcools - Cours de chimie - Lycée Faidherbe de Lille
On appelle alcool un composé dans lequel un groupe caractéristique hydroxyle -OH est lié à un atome de carbone saturé La chaîne principale est la chaîne la
[PDF] THÈME: CHIMIE ORGANIQUE TITRE DE LA LEÇON : LES ALCOOLS
Un alcool est un composé organique qui possède un groupe hydroxyle (–OH) fixé sur un atome de carbone tétraédrique Le carbone qui porte le groupe hydroxyle est
[PDF] Cours de terminale
Alcools ; classe d'un alcool ; Equilibre ; Oxydation ménagée ; Oxydation textile matières colorantes et chimie en général détergents parfums
[PDF] LES ALCOOLS - INRS
Un peu de chimie Les alcools sont préparés industriellement à partir d'hydrocarbures pétroliers dans des usines pétrochimiques L'un d'eux (l'éthanol) est
[PDF] cour-chimie-organique-S2-2017-2018pdf
On appelle alcool tout composé dont le groupe -OH est le groupe principal à condition que ce dernier ne soit pas porté par un carbone appartenant au cycle d'un
[PDF] Les alcanes et les alcools - Physique - Chimie
Un alcool est une molécule organique contenant un groupe hydroxyle (-OH) porté par un atome C qui n'est ni lié à un autre groupe caractéristique ni engagé dans
[PDF] Chimie organique
Les réactifs le plus utilisés sont le dichromate de potassium K2Cr2O7 ou de sodium Na2Cr2O7 ou l'oxyde de chrome CrO3 L'oxydation des alcools a lieu en
[PDF] 11 Oxydation dun alcool primaire ou dun aldéhyde - Chm Ulaval
Chimie organique II ? 1 1 Oxydation d'un alcool primaire ou d'un aldéhyde 1 2 Carbonatation d'un organométallique 1 3 Hydrolyse d'un nitrile
Olympiades de la chimie 201920/01/20
margaux.roux@ens-lyon.fr Les alcools en chimie organiqueTable des matièresIntroduction1
1 Structure et propriétés des alcools 1
2 Réactivité des alcools 2
2.1 En temps que nucléophile . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
22.1.1 Activation nucléophile des alcools . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
22.1.2 Synthèse de Williamson des éther-oxydes . . . . . . . . . . . . . . . . . .
22.1.3 Acétalisation : protection des groupements carbonyles . . . . . . . . . . .
22.2 En temps qu"électrophile . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
32.2.1 Activation électrophile des alcools . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
32.2.2 Synthèse d"halogénoalcanes à partir d"alcools . . . . . . . . . . . . . . . .
32.2.3 Formation d"alcène par déshydratation intramoléculaire . . . . . . . . . .
43 Oxydation des alcools 4
Conclusion5
Références :
Fosset, J"intègre Tout en un, Chimie PCSI
Durupthy, Hprépa, Chimie II PCSI
Rabasso, Chimie organique - Généralités
Introduction
Les alcools sont des molécules possédant une fonction hydroxyle, c"est à dire un groupement -OH
lié à un carbone. Cette fonction est à la fois présente dans beaucoup de composés naturels comme les
sucres ou les essences naturelles mais également comme solvant en chimie organique. ou encore nucléophilie ou électrophilie.1 Structure et propriétés des alcools
Le groupement hydroxyle est constitué d"un carbone tétragonal lié à un groupement hydroxyle
-OH.Si le groupement hydroxyle est sur la chaîne principale, on les nomme alcan-p-ol, où p est la position de
l"alcool sur la chaîne carbonnée. Si l"alcool n"est pas la fonction principale, il est désigné par le préfixe
hydroxy-.Rappel : les fonctions non principales et les substituants de la chaîne principale sont nommées dans
l"ordre alphabétique.Les alcools peuvent être primaires, secondaires ou tertiaires, selon le nombre de substituant (différent
de H) :OH RH H primaireOH RR' H secondaireOH RR' R'' tertiairePlusieurs propriétés des alcools sont importantes à retenir :La liaison O-H est une liaison p olarisée,du fait de la forte différence d"é lectronégativitéen tre
l"oxygène et l"hydrogène. Les alcools peuvent donc former desliaisons hydrogènes. C"est pourquoi ces espèces organiques sont, en générale, solubles dans l"eau.Les alco olsp euventê trefacilemen tcaractérisées par sp ectroscopieinfrarouge : la vibration
d"élongation de laliaison O-H est visible entre 3200 et 3600 cm1. La bande correspon- dante est large en solution à cause des liaisons hydrogènes. ROH Les alcools tertiaires sont plus acides que les alcools primaires : leur base conjuguée est plus stable, car la charge négative de l"alcoolate se répartit sur plusieurs atomes.Les alc oolss ontdes esp ècesà la fois nucléophiles et électrophiles(par protonation). Ces
propriétés seront détaillées par la suite. 12 Réactivité des alcools
2.1 En temps que nucléophile
2.1.1 Activation nucléophile des alcools
Du fait de la forte électronégativité de l"atome d"oxygène et de son caractère de base de Lewis
(présence de doublets non liants sur l"oxygène), les alcools sont des espèces nucléophiles.
Au vu du pKa usuel du couple ROH/RO
, les alcools sont sous forme protonée dans l"eau. Pourexacerber la nucléophilie des alcools, la statégie est de former union alcoolategrâce à une base
forte (comme NaH (pKa(H2/H) = 35) ou un amidure comme le diisopropylamidure de lithium LDA
(pKa((iPr)2NH/(iPr)2N)=36)) dans un solvant organique dissociant (comme le DMSO).
Les alcools primaires sont plus nucléophiles que les alcools secondaires, eux mêmes plus nucléophiles
que les alcools tertiaires du fait de leur faible encombrement (la notion de nucléophilie est une notion
cinétique).2.1.2 Synthèse de Williamson des éther-oxydes
La synthèse de Williamson est unesubstitution nucléophile (SN) d"un halogénoalcane (RX) avec un ion alcoolate: R-O + R"-X!R-O-R" + XPour déterminer s"il s"agit d"une SN1ou SN2, il faut raisonner (comme pour toute substitution nucléo-
phile) sur la stabilisation du carbocation, la classe du RX, le solvant etc. La synthèse de Williamson
est favorisée par les halogénoalcanes (RX) primaires car i) ils sont peu encombrés et ii) l"alcool est
aussi une base forte, la-élimination (si il y a un H ende l"halogène) peut alors se produire mais
est favorisée par des RX secondaires ou tertiaires.La synthèse de Williamson peut se dérouler en intramoléculaire et former alors un époxyde (cycle à 3
chaînons avec 2 carbones et 1 oxygène). Cette synthèse s"utilise notamment pour protéger les alcools en éthers.Exemple :O-I
EtOH (70%)2.1.3 Acétalisation : protection des groupements carbonylesLe carbone des fonctions carbonyles est électrophile (voir cours sur les organomagnésiens). Pour
protéger cette électrophilie, les fonctions carboxyles peuvent être changées enacétalspar action d"un
alcool ou d"un diol. Cette fonction permet également de protéger les alcools en milieu basique. La ré-
action nécessite un catalyseur acide, souvent l"APTS (acide paratoluène sulfonique), acide fort soluble
en milieu organique. 2 R OR'R''OHRR'
OR''OR''
H2O2H+Exemple :
OHOEt O HOOH 2HCl (66%) APTS (81%)MécanismeLa réaction est sous contrôle thermodynamique, l"équilibre peut être déplacé par élimination de l"eau
produite au cours de la réaction par unmontage Dean Stark(Figure à la fin du cours).Une fonction acétal est détruite en milieu acide (le mécanisme est similaire à la protection).
2.2 En temps qu"électrophile
2.2.1 Activation électrophile des alcools
Le carbone lié à la fonction hydroxyle des alcools a un caractère électrophile dès lors qu"il est lié
à un bon groupe partant (bon nucléofuge). En effet, il pourra alors réagir avec un nucléophile pour
libérer le nucléofuge. Le caractère électrophile d"un alcool peut être exalté en formant :
-ROH+2par protonation-des acides sulfoniques. Ils sont synthétisés à partir de l"alcool et de chlorure de sulfonate
(MsCl, TfCl, TsCl...). Les alkyl-, arylsulfonates sont de très bons groupes partants car ce sont des bases faibles, très stables (forte délocalisation de la charge négative).2.2.2 Synthèse d"halogénoalcanes à partir d"alcools
-A partir des halogénures d"hydrogène : 3 RS O OO-R = CH3 , CF3 ,Br,
mésylate , triflate , tosylate , brosylateR-OH + H-X!R-X + H2OTout d"abord, comme la réaction s"effectue dans l"eau, l"alcool peut se protoner et former ROH
+2.L"espèce HX possède une liaison très polarisée et en milieu aqueux (dissociant), elle est sous la forme
H (aq)+ X (aq). L"halogénure peut réagir parsubstitution nucléophilepour former l"halogénoalcane RX. La protonation préalable de l"alcool est primordiale pour former un bon nucléofuge (-OH +2) avant l"at- taque de l"halogénure. -Par utilisation de chlorure de thionyle :R-OH + SOCl
2!R-Cl + SO2+ HClLe chlorure de thionyle peut être remplacé par PCl
5ou PCl3(PBr3pour former le bromoalcane).
2.2.3 Formation d"alcène par déshydratation intramoléculaire
Comme discuté dans la partie précédente, le caractère nucléofuge des alcools peut être exalté par
protonation ou par synthèse d"acides sulfoniques.Si un H est ende l"alcool, une déshydratation est alors possible formant un alcène.Exemple :OH
H2SO480 °C
(10%)(90%)La régiosélectivité est régie par la règle de Zaitsev : l"alcène le plus substitué est formé. Si l"alcool
est primaire, l"élimination est de type E1(départ préalable de H2O et formation d"un carbocation),
alors que les alcools secondaires et surtout tertiaires conduisent à une élimination de type E 2.3 Oxydation des alcools
Dans le cadre d"un aménagement fonctionnel de la chaîne carbonée d"une molécule, l"oxydation des
alcools permet d"obtenir des fonctions carbonylées ou acide carboxyliquequi ont des réactivités
bien particulières.L"oxydation d"un alcool peut êtreménagée, c"est à dire qu"elle ne modifie pas le squelette carboné
de la molécule (à ne pas confondre avec une oxydationdouce). Les oxydations douces permettent de
former des aldéhydes à partir d"alcools primaires. Les alcools tertiaires ne peuvent pas subir d"oxydations ménagées. 4OxydantKMnO
4Cr2O27CrO
3-pyridineClCOCOCl, DMSO
Alcool primaire*acide carboxyliqueacide carboxyliquealdéhydealdéhyde Alcool secondaire*cétonecétonecétonecétone Commentairesréactif de Collinsréactif de SwernOxydantCrO
3, H2SO4MnO
2Alcool primaire*acide carboxyliquealdéhyde
Alcool secondaire*cétonecétone
Commentairesréactif de Jonespour les alcools allyliques *Produit d"oxydation sur un alcool primaire (resp. secondaire) Les diols peuvent également subir des coupures oxydantes dans les conditions de Lemieux-Johnson.Sans aucun contrôle, la réaction peut mener à deux cétones (pour un diol secondaire) ou à deux acides
carboxyliques (pour un diol primaire). Pour effectuer une oxydation douce, la température et la durée
de réaction doivent être contrôlées.HOOHOsO4
NaIO 4O O R' RRR'Le tétraoxyde d"osmium est utilisé en quantité catalytique. Le periodate de sodium permet à la fois
d"effectuer la coupure oxydante mais également de régénérer le catalyseur.Conclusion
Les alcools sont des composés dont les propriétés sont très variées et intéressantes dans le cadre de
l"aménagement fonctionnel du squelette carboné. A partir d"alcools, il est possible de créer des halogé-
noalcanes, éthers, alcènes et des composés carbonylés.Les alcools sont synthétisables à partir d"organomagnésiens, d"alcènes ou halogénoalcanes.
5Montage Dean Stark
6quotesdbs_dbs20.pdfusesText_26[PDF] alcool chimie nomenclature
[PDF] nomenclature des alcools
[PDF] oh alcool définition
[PDF] alcool tertiaire
[PDF] alcool primaire
[PDF] les alcools pdf
[PDF] exercices resolues de cinetique chimique
[PDF] cinétique formelle exercices corrigés
[PDF] chimie des eaux naturelles cours
[PDF] chimie des eaux exercices corrigés
[PDF] calcul balance ionique de leau
[PDF] chimie et environnement cours études de cas et exercices corrigés
[PDF] cours physique chimie 1ere s nouveau programme
[PDF] balance ionique définition